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03-022021

美國華盛頓州立大學(xué)開發(fā)出可回收碳纖維復(fù)合材料

來源:碳纖維及其復(fù)合材料技術(shù)

由于熱固性聚合物的永久交聯(lián)結(jié)構(gòu),傳統(tǒng)的碳纖維增強(qiáng)聚合物(CFRP)復(fù)合材料既不可回收也不可修復(fù)。由于可以像熱固性塑料一樣堅(jiān)固耐用,又像熱塑性塑料一樣可模壓和可回收,類玻璃高分子vitrimers為熱固性塑料和CFRP的回收提供了令人興奮的機(jī)遇。

從航空航天、汽車工業(yè)到建筑和體育用品制造業(yè),CFRP復(fù)合材料因其優(yōu)異的力學(xué)性能、減輕的重量和更好的長期耐久性,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大??焖僭鲩L的CFRP復(fù)合材料市場(chǎng)引起了對(duì)這些材料的成本效益廢物管理和處置方法可用性的嚴(yán)重關(guān)注。由于熱固性聚合物基體固有的不均勻性以及增強(qiáng)纖維的存在,CFRP復(fù)合材料的可回收性很差。

復(fù)合材料通常由增強(qiáng)材料(通常是碳纖維或玻璃纖維)和基體相組成,基體相起著粘合整個(gè)結(jié)構(gòu)的作用。此外,還可以添加其他可增強(qiáng)復(fù)合材料性能的組分。

在傳統(tǒng)的CFRP復(fù)合材料中,粘合劑(基體)通常是熱固性聚合物如環(huán)氧樹脂。這些材料因其優(yōu)異的耐熱性和耐化學(xué)性而成為******。固化后,熱固性聚合物形成不可逆的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),從而形成剛性而堅(jiān)固的結(jié)構(gòu),從而有助于提高CFPR復(fù)合材料的強(qiáng)度和抵抗力。然而,回收這種材料是極其困難的,另外的困難是需要從嵌入的碳纖維上剝離和分離聚合物。

類玻璃環(huán)氧樹脂為CFRP回收提供可能

美國華盛頓州立大學(xué)(Washington State University,WSU)機(jī)械與材料工程學(xué)院的張金文教授領(lǐng)導(dǎo)的研究小組開發(fā)了一種可回收的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,該材料可直接將傳統(tǒng)的不可回收的CFRP替代進(jìn)入現(xiàn)有的制造工藝。

WSU的研究人員使用了一種全新的基體聚合物材料,稱為環(huán)氧玻璃體,可以更容易地回收利用。玻璃體是指材料的玻璃狀熱行為。在高溫下,材料的粘度會(huì)降低,并使應(yīng)力松弛和可延展的機(jī)械性能成為可能。冷卻后,材料類似于彈性熱固性材料(或彈性體)。這使得利用常規(guī)的熱塑性加工技術(shù)如注射成型和壓縮成型等對(duì)材料進(jìn)行再加工。

與熱塑性塑料不同,即使在高溫下,玻璃體通過緊密交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)保持穩(wěn)定的分子間連接性。玻璃體由一個(gè)共價(jià)有機(jī)網(wǎng)絡(luò)組成,該網(wǎng)絡(luò)可以通過可逆交換反應(yīng)重新排列其拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),從而保持網(wǎng)絡(luò)鍵的總數(shù)(或交聯(lián)密度)及其分子結(jié)構(gòu)。

此次合成的玻璃化環(huán)氧樹脂不需要催化劑進(jìn)行固化反應(yīng)。相反,它依賴于前體豐富的羥基引發(fā)的內(nèi)部催化反應(yīng),這些羥基作為催化物種促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)和隨后的交換反應(yīng)。與傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂材料的永久交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)不同,該型聚合物鏈之間的動(dòng)態(tài)交換反應(yīng)能夠釋放與施加的外部應(yīng)變相關(guān)的內(nèi)部應(yīng)力,同時(shí)仍保持交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)。因此,在高溫(>150°C)下,該材料表現(xiàn)出快速的應(yīng)力松弛和出色的自愈特性。

為了證明這種新材料的出色機(jī)械性能,研究人員制備了以三層碳纖維織物和玻璃化環(huán)氧樹脂為基體新型CFRP復(fù)合材料,該CFRP拉伸強(qiáng)度為356 MPa,與傳統(tǒng)CFRP材料相當(dāng)。當(dāng)當(dāng)加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上(>200℃)時(shí),與熱固性CFRP復(fù)合材料不同,該復(fù)合材料具有顯著的變形能力。

可回收的CFRP,有望實(shí)現(xiàn)未來應(yīng)用

更重要的是,復(fù)合材料的玻璃化基體在高于160°C的溫度下(在加壓容器中)的純水中可有效地水解和降解,而無需任何催化劑。由于內(nèi)部叔胺的存在,方便的無催化劑水熱降解發(fā)生,使得交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)在高溫下易于水解。水解反應(yīng)產(chǎn)物不溶于水,使得玻璃前驅(qū)體和增強(qiáng)碳纖維易于完全回收和再循環(huán)。

由于降解條件溫和,回收的碳纖維表現(xiàn)出與原始碳纖維相似的拉伸強(qiáng)度。據(jù)介紹,這種新型的玻璃態(tài)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料僅需對(duì)既定的制造工藝進(jìn)行微小的改動(dòng)即可適應(yīng)規(guī)模生產(chǎn),這將為未來工業(yè)應(yīng)用提供具有優(yōu)異機(jī)械性能的易于回收的CFRP復(fù)合材料,提供了可持續(xù)的解決方案。


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